在配位滴定过程中，通过添加配位滴定剂，测得的离子连续匹配，其浓度变得越来越小。当达到等效点时，溶液中金属离子的浓度突然跳跃，并添加滴定剂。量和pH变化的曲线称为配位滴定曲线。

现在，在pH=12时，用0.01000mol/L EDTA溶液滴定20.00mL 0.010.00mol/L Ca2溶液的溶液作为实例。

当pH=12时，查看表6-2以获得：

CaY2-足够稳定。

（1）滴定前[Ca2]=0.01000（mol/L）

（2）在滴定开始前滴加19.98mL EDTA溶液，即滴定总量的99.9％。

（3）同时，Ca2和Y4-几乎完全合成CaY2-配位离子，然后是:

当反应达到平衡时，[Ca2]=[Y4-]

（4）等量后，当EDTA溶液滴入20.02 mL时，EDTA溶液超过0.02 mL，然后是:

计算数据列于表6-4中，绘制了加入EDTA的pCa量，曲线如图6-9所示。

同样，可以计算出不同pH值的几组数据，并制作相应的滴定曲线，如图6-10所示。

在不同的pH滴定下，酸效应系数不同，则K'稳定，在计算等效点和??过量EDTA溶液时应小心。

其余数据根据Ph=12的方法计算。

从图6-9的曲线可以看出，Ca2在等量之前不与其他离子配合，并且不受水解的影响。因此，等效点之前的曲线位置仅随初始浓度变化，并且不受溶液pH变化的影响。在等度点之前和之后存在更长的pCa跳跃，并且跳跃的长度随溶液的pH而变化。这是因为配位化合物的条件稳定常数随着溶液的pH变化而变化。 pH值越大，条件稳定常数越大，配位化合物越稳定，滴定曲线pCa跳跃越长; pH值越小，pCa跳跃越短。当pH为7时，lgK'稳定=7.3，滴定曲线中没有跳跃。可以看出，溶液pH的选择在EDTA配位滴定中起着非常重要的作用。对于一些容易或容易水解的离子，由于辅助络合剂或水解的影响，等效点之前的金属离子浓度发生变化，因此等效点之前的曲线位置也相应地发生变化。

参考：分析化学

关键词：配位滴定，配位滴定曲线，配位滴定剂，标准物质

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